De frivilliga brandmännen Andrew O'Dwyer, 36, och Geoffrey Keaton, 32, omkom när brandbilen de färdades i körde in i ett träd som fallit över vägen och därefter körde av vägen och slog runt.
Ytterligare tre personer skadades i olyckan, som inträffade nära småstaden Buxton sydväst om Sydney, skriver NSW Rural Fire Service i ett pressmeddelande.
Både O'Dwyer och Keaton hade varit med i den lokala frivilliga brandkåren i över tio år, och båda var småbarnspappor skriver 9News.
”Det här är en helt fruktansvärd händelse under vad som redan har varit en obeskrivligt svår dag och brandsäsong”, skriver brandmyndigheten i pressmeddelandet.
På fredagen meddelade Australiens premiärminister Scott Morrison att han avbryter sin semester på Hawaii till på grund av händelserna i hemlandet.
Premiärministern avbryter semestern
Morrison har fått hård kritik för att han åker på semester samtidigt som 2 500 brandmän i den mest folkrika delstaten New South Wales kämpar mot skogsbränderna.
Premiärministern förklarar att semestern var bokad sedan tidigare men att han förstår att bränderna har orsakat stor oro, rapporterar CNN.
– Jag beklagar det djupt och det gör även Jenny (Scott Morrisons hustru, reds anm), säger han.
På fredagen härjar ännu omkring 100 bränder i New South Wales, varav 50 inte har omringats. Sedan torsdagen råder undantagstillstånd i delstaten för andra gången på en månad.
Värmerekord
En av de värsta är Green Wattle-branden i Wollondilly Shire, som är det område där de båda brandmännen dog, skriver CNN. Branden täcker ett 167 000 hektar stort område och är enligt brandmyndigheten utom kontroll. Myndigheten varnar också boende i området att det är ”för sent att fly”.
Totalt har omkring 800 bostadshus förstörts i Wollondilly Shire under årets brandsäsong och ytterligare 300 har skadats.
Längre norrut, i Wollemi National Park, rasar en ännu större skogsbrand som täcker 440 000 hektar.
Bränderna har härjat i två månader, och läget förvärras av hårda vindar och rekordhöga temperaturer.
På tisdagen slog Australien nytt värmerekord med en så kallad medelmax-temperatur, alltså ett genomsnitt av den högsta uppmätta temperaturen överallt i landet, på 40,9 grader. Redan på onsdagen slogs rekordet, med ett medelmax på 41,9 grader.
